COD 快速测定仪与国标回流法两种COD测定方法的比较
发布时间：2019/12/23 点击次数：次
摘要：采用COD 快速测定仪器法和国标回流法对同一标准样品进行COD 的测定，结果表明，仪器法可大大缩短COD 的测定时间，且方法操作简便，测定值与国标回流法基本一致，在标样正常范围之内。
关键词：化学需氧量；快速测定仪器法；国标回流法
1. 概述
水质监测过程中，常用化学需氧量COD(chemical oxygen Demand) 衡量水体受污染的程度，该值用于表示被测水体中可被强氧化剂氧化的溶解性物质和悬浮物相对应的氧的质量浓度，它是废水监测的一个重要参数。目前测定水样COD 通用的国家标准方法是重铬酸钾回流法，该法需回流消化2h 才能氧化大部分的有机物，测定时间长，不利于快速监测分析和大批量分析， 且试剂用量较大，分析成本较高。
本文采用TR 6900A型COD 快速测定仪器法与国标回流法对同一标准样品进行COD 的测定， 通过对实验结果的比对， 分析两种方法在不同COD 的浓度范围测定的准确性及误差原因， 为COD 的准确、快速测定提供新途径。
2. 实验部分
2.1 主要仪器与试剂
1）仪器。250mL 标准磨口玻璃回流装置、50mL酸式滴定管、TR 6900A型COD 快速测定仪（深圳市同奥科技有限公司）。
2） 试剂。国标回流法使用试剂：0.2500mol/L（0.0250mol/L） 重铬酸钾（1/6K2Cr2O7） 标准溶液、0.1004mol/L（0.0100mol/L）硫酸亚铁铵标准溶液，硫酸-硫酸银溶液、试亚铁灵指示剂。
TR 6900A型COD 快速测定仪器法使用试剂：COD预制试剂或COD试剂一、COD试剂二、COD试剂三。
2.2 实验原理
1）国标回流法参照《水质化学需氧量的测定重铬酸钾法》GB11914-89。
2）TR 6900A 型COD 快速测定仪器法： 本仪器运用密闭消解管密闭消解，在强酸性溶液中，用含有一定量重铬酸钾的专用氧化剂，在催化剂的作用下于165℃恒温消解，使水中还原性物质被氧化，在不同波长下测定水样中Cr6+和Cr3+的吸光度，利用吸光度计算出水中COD的含量值。
2.3 实验方法
1）重铬酸钾加热回流滴定测COD 的方法参照《水质化学需氧量的测定重铬酸钾法》GB11914-89 进行。
2）TR 6900A 型COD 快速测定仪器法。分别准确移取待测水样2mL， 加盖摇匀。放入165℃消解器中，消解15min，冷却至室温，在TR 6900A 型COD 快速测定仪中比色测定COD 值。
3 结果分析
3.1 标准样品的测定比较
采用TR 6900A 型COD 快速测定仪器法与国标回流法对同一标准样品进行COD 测定，并做6 组平行样品，结果见表1－5。
表1 两种方法对标准样品的COD 测定结果(一)
表2 两种方法对标准样品的COD 测定结果(二)
表3 两种方法对标准样品的COD 测定结果(三)
表4 两种方法对标准样品的COD 测定结果(四)
表5 两种方法对标准样品的COD 测定结果(五)
3.2 两种方法差异显著性检验
F检验法是检验两个正态随机变量的总体方差是否相等的一种假设检验方法。设两个随机变量X、Y 的样本分别为X1，X2， ……，Xn 与Y1，Y2， ……，Yn，其样本方差分别为S12 与S22。现检验X 的总体方差DX 与Y 的总体方差DY 是否相等。假设H0：DX=DY=σ2。根据统计理论，如果X、Y 为正态分布，当假设成立时，统计量服从第一自由度为n1-1、第二自由度n2-1 的F-分布。预先给定信度α。查F 分布表，得Fα，若计算的F 值小于Fα，则假设成立，否则假设不合理。
TR 6900A 型COD 快速测定仪器法与国标回流法对五种不同浓度的COD 样品进行分析后的结果经F检验可得，浓度一、二、三、四、五的两种方法的分析结果均没有显著性差异。检验结果见表6。
表6 两种方法差异显著性检验结果
4. 结论通过对TR 6900A 型COD 快速测定仪器法和国标回流法对同一水样的COD 测定结果的比较分析，可以总结归纳如下：
1）当COD 值大于30mg/L 时,使用TR 6900A 型COD快速测定仪器法与国标回流法对标准样品的测定结果基本一致，且均在样品误差的正常范围内。
2）根据F 检验，表1-5 的F 值均小于2.52，表明TR 6900A 型COD 快速测定仪器法与国标回流法两种不同方法间不存在显著性差异，但是当COD 浓度低于30mg/L 时，TR 6900A 型COD 快速测定仪器法准确度较国标回流法偏低。
3）TR 6900A 型COD 快速测定仪器法具有消解时间短的优点，能够更方便、快捷地进行COD 测定，适于批量样品监测。
综上所述，TR 6900A 型COD 快速测定仪适用于测定COD 浓度大于30mg/L 范围的水样，对COD 浓度小于30mg/L 的水样，仍适用于国标回流法。
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