摘要：通过实验表明，使用苯基代邻氨基苯甲酸作指示剂，缓慢的边摇边滴加硫酸亚铁铵溶液至试样为绿色，能很好的消除含铬废水中的六价铬离子对COD测定仪的干扰，测定含铬废水中的COD具有良好的精密度和准确度，可用于电镀废水中含铬废水COD的测定。

关键词：苯基代邻氨基苯甲酸，硫酸亚铁铵，含铬废水，COD

前言

电镀废水中主要的污染物是重金属，六价铬和氰化物，但随着环境保护工作的不断深入，电镀废水中的COD也引起了重视，电镀废水的中COD的治理也提上了日程。但是电镀废水中含铬废水COD的测定就成了一个难题，主要原因在于使用COD快速测定仪（HJ/T399-2007《水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法》）测定COD时，所使用的氧化剂就是重铬酸钾，也就是六价铬离子，含铬废水中存在的大量六价铬对测定产生了负影响，导致COD的测定值偏低。使用苯基代邻氨基苯甲酸溶液为指示剂，以硫酸亚铁铵溶液消除试样中六价铬离子的干扰，再使用重铬酸钾法测定含铬废水中的COD，效果较好，具有良好的精密度和准确度。

一、实验方法

实验原理：

取一定量的样品，以苯基代邻氨基苯甲酸作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液将样品中的六价铬全部还原成三价铬，溶液呈绿色为终点。消除六价铬离子的干扰后再使用COD快速测定仪（HJ/T399-2007《水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法》）测定样品中的COD。

实验方法：

取10mL水样于COD加热管中，加2滴苯甲代邻氨基苯甲酸作指示剂，缓慢的边摇边滴加硫酸亚铁铵溶液使试样由黄色变棕色最后到绿色为终点。接下来方法同COD快速测定仪（HJ/T399-2007《水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法》）。

二、实验材料和仪器

苯基代邻氨基苯甲酸指示液：称取苯基代邻氨基苯甲酸0.27g，溶于5%碳酸钠溶液5mL中，用去离子水稀释至250mL。

硫酸亚铁铵溶液：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于去离子水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后用去离子水稀释至1000mL。

COD加热器：同奥科技TDR-16A型多功能智能消解仪。

其余试剂同：COD快速测定仪的试剂一、试剂二、试剂三（根据HJ/T399-2007《水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法》配置）。

三、实验结果与讨论

1、验证六价铬对COD的影响实验

根据现有数据，某电镀企业含铬废水中六价铬的浓度范围在100-500mg/L之间，配已知六价铬浓度的COD为250mg/Ld的标准样品，在COD快速测定仪测定COD相同的实验条件下，测定样品的COD值，实验结果表明，六价铬浓度对COD的测定是负影响，随着六价铬浓度的不断增加，COD测定值越来越小，到六价铬浓度为500mg/L时，COD的测定值几乎为0mg/L。理论上1moL六价铬离子和3moL的硫酸亚铁铵反应，100mg/L六价铬浓度10mL试样中所含六价铬离子对应的COD的值为51.2mg/L，与实验结果基本符合。

2、六价铬和COD的浓度对测定的影响

用邻苯二甲酸氢钾配成COD的标准溶液和用重铬酸钾配成的六价铬标准溶液，在比色管中分别配置COD浓度分别为200mg/L、400mg/L，六价铬浓度分别为0mg/L、100mg/L、200mg/L、300mg/L、400mg/L、500mg/L的系列混合试样，在用硫酸亚铁铵去除试样中六价铬离子的干扰后，按COD快速测定仪方法测定试样中的COD值，测定结果表明，去除六价铬离子干扰后测定含铬废水中的COD均能很好的反应标准样品的标准值。COD的浓度和六价铬的浓度变化对测定影响不大。

3、精密度与准确度实验

精密度实验选取5个不同电镀企业含铬废水的随机均匀试样，每个试样测定6次，同时测定试样的六价铬浓度。六价铬浓度在100-300mg/L之间，平行样测定的相对标准偏差（RSD）变化不大，为1.19%~2.50%，说明该方法对不同类型的含铬废水测定结果重现性比较好，精密度较高，测定结果偏差范围能够达到检测要求。

方法的准确度实验采用对实际样品的加标回收方式测定。分别对5个不同电镀企业含铬废水的随机均匀试样用浓度为10000mg/L的COD溶液作标液进行加标测定，水样统一取20mL，标液加入体积为0.4mL，标液加入浓度为200mg/L，计算回收率。加标回收率为98%~102.5%，说明方法具有较高准确度能够达到检测要求。

四、结论和建议

实验表明，使用苯甲代邻氨基苯甲酸作指示剂，缓慢的边摇边滴加硫酸亚铁铵溶液至试样为绿色，能很好的消除含铬废水中的六价铬离子的干扰，COD快速测定仪测定含铬废水的COD具有良好的精密度和准确度，很好的解决含铬废水COD测定的问题。

由于该方法主要依靠指示剂颜色的变化来判断，所以一定要缓慢的边摇边滴加硫酸亚铁铵溶液，使试样颜色为绿色为止，特别是低浓度时。